主将在攻城掠地中承担着核心战斗指挥的角色，其等级、技能搭配及经验积累直接影响战场胜负。通过国战、副本等途径获取经验后，主将可解锁更高阶的科技加成，例如120级以上的主将经验科技叠加后可达170%的加成效果，大幅提升作战效率。主将的突进、诱敌等战术功能能减少时间成本，尤其在攻城活动中，合理发动技能（如刘备的D技能）需注意手牌数量以避免资源浪费。主将等级提升后能解锁第五武将栏位，进一步扩充战术选择空间。
副将装备需跟随主将属性选择，例如高防御型副将搭配霸下套装可增强生存能力，而攻击型副将则需匹配输出装。120级后开启的助阵系统要求通关周泰副本并解锁袍泽之义科技，副将经验通过战斗累积，即使解雇武将其幻影经验仍会保留。主副将的联动技能（如云垂阵的伏兵牺牲机制）能触发火龙冲天、水淹七军等特效，但需注意武将装备的兼容性。
国战是主将经验的主要来源，其加成计算基于科技等级与战场表现。例如120级主将的经验加成为基础值叠加科技增益（30+60+30+50），而突进战术可快速攻占1-10级城池以掠夺资源。屠城功能需满足搜刮开启、宝石等级达标及敌方武将数量较少等条件，主将的AOE技能（如战法群攻）能高效清场。觉醒功能则需主将达120级并完成前置任务，觉醒后技能效果质变，如陆逊的玉石俱焚可牺牲己方1排兵换取敌方2排兵力。
初期通过黄巾之乱等副本快速积累经验，后期则依赖镔铁、百炼钢等资源强化神兵属性。套装选择上，朱雀套装适合爆发型主将（如太史慈、许褚），而青龙套装更适配持续输出型。珍宝系统与御宝数据进一步细化主将培养方向，例如兵力与血量的3:1换算关系直接影响装备锻造策略。铸车大赛等活动的双倍经验奖励能加速主将升级，但需平衡陨铁等其他资源的获取优先级。
主将的战术价值在跨服战与王朝系统中尤为突出。高等级主将可参与建国大业等玩法，通过专属宝物系统解锁特殊能力。攻城略地模式中，主将需根据敌方阵容调整战术克制关系（突击克防守、防守克攻击），而觉醒武将的联合技能（如夏侯兄弟的觉醒技）能扭转战局。主将的强度取决于玩家对资源分配、科技树及战场时机的综合把控。
